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1、国内外代替水晶的高纯石英质料的加工现状
我国从20世纪80年代末开端研讨石英玻璃的一般石英质料的提纯办法和工艺 ,现已获得必定开展 ,所研讨产品能够到达二、三、四级水晶的水平。但因为水晶在我国的储量有限 ,价格昂贵,质地不均匀,有些矿藏杂质和工艺过程中的混杂物质不可能除去。
江苏连云港区域现在处于用水晶作质料制取超纯石英砂滤料的国内最高水平 ,可是很多的工业化出产,矿藏安排的均匀性和内涵质量的化学含量的不稳定。只适合于中、等级低石英玻璃 ,高纯、低羟基石英质料的技能难关还未霸占 ,我国大口径石英管、高质量石英棒和石英锭以及光通信运用的石英玻璃仍需求很多进口。
国外早在20世纪70年代就开端研讨运用石英砂制备高纯石英砂的技能。20 世纪80年代美国PPCC公司在英国西北海岸 Foxdale 区域的花岗岩中提纯石英,产品 SiO2 的含量达 99. 99 % ,Fe 杂质小于1×10-6,其他过渡元素小于5×10-6;20 世纪90年代到现在世界上最大的高纯石英供货商-美国Unimin 公司在北卡罗来那州 Spruce Pine 区域的花岗岩中分选、提纯出高纯石英 ,经提纯后SiO2的含量达99. 99%以上,纯度最高者SiO2的含量达99. 999%以上,其高纯石英在国内外质料商场占有独占方位。氧化硅的纯度现在正在由99. 9992%向99.9994% 的方向开展。
日本的 Kemmochi 和Sato分别在传统工艺基础上,综合运用浮选、磁选、电选、高温氯化等物理、化学办法提纯技能,将脉石英加工成超高纯石英玻璃质料,以满意光学、光纤套管、电子工业用高级石英玻璃出产的需求 。
2、硅石杂质赋存状况
硅石除了首要矿藏石英外 ,一般伴有长石、云母、粘土和铁质等杂质矿藏。制备的高纯和超高纯石英质料 ,是除了二氧化硅外其它都是杂质,其间首要的有害杂质是含铁和含铝杂质 ,所以硅质质料提纯办法和工艺流程的前进和改善也首要表现在对含铁杂质和含铝杂质的有效脱除上。
铁在硅石中常以以下几种方式存在以微细粒状况赋存在粘土 ,或者高岭土化的长石中;以氧化铁薄膜方式附着在石英颗粒的外表;含在重矿藏和铁矿藏等颗粒中;在石英颗粒内部呈浸染或透镜状况或以固溶态存在于石英晶体内部。此外,加工过程中也会混入必定量的机械铁。
含铝杂质首要来自长石、云母和粘土矿藏 ,还有Al3+ 代替 Si4+ 存在于石英晶格中。这种异价类质同象的替换,常构成碱金属阳离子进入结构空隙,以保持电子的平衡,构成结构杂质。
此外 ,硅石中遍及存有流体包裹体 , 按其成因可分原生包裹体、假次生包裹体、次生包裹体三类 ,原生包裹体是先于主矿藏或与主矿藏一起构成的包裹体 ,其特点是包裹体生成后不发作空间上的移动。原生包裹体占有主矿藏结晶结构方位上 ,均匀散布于晶体中。
假次生包裹体是在主矿藏结晶过程中 ,因为应力和结构作用 ,使已结晶的矿藏发作破碎和裂开 ,在这些裂隙中 ,成矿溶液又重新进入而发作重结晶时构成的包裹体。其特点是构成之后在空间上发作过位移。假次生包裹体外端终止于晶体内的一个生长面 ,并存在着显着的摆放面。
次生包裹体是构成于主矿藏结晶基本完成之后任何过程的包裹体 ,晶体构成后 ,因受外界作用力的影响而决裂 ,发作裂隙 ,这时在环境中活动的含矿溶液就有可能进入晶体内成为包裹体。次生包裹体一般在后期结构愈合的方位上 ,常沿裂隙散布 ,且几组包裹体能够相交 ,形状较为复杂。
流体体积很小,一般直径在微米左右,粉碎石英矿时,次生包裹体就简单被机械决裂,但原生包裹体,就很难决裂消除 ,即运用高温滚烧也只能将外表部分气体包裹体迸裂,缺乏以改动内部细小气泡状况。流体包裹体中的小分子气体能够经过高温文延伸排气时间等排出。但CO、CO2等气体极难从固体或熔体中排出,构成熔制产品缺点。
3、选矿提纯工艺
依据硅石矿藏质料的杂质和包裹体的赋存状况 ,在选矿提纯工艺首要分擦洗-磁选-浮选-酸浸等工艺流程 ,跟着选矿工艺研讨的不断深入,又引进了电选和生物选矿等。
石英砂厂家的选矿提纯工艺流程的是依据质料矿中杂质矿藏的赋存状况、选矿本钱和制品的工业用处的要求断定的办法按必定的工序联合起来拟定的。
现在最老练和工业使用最广泛的是“无氟有酸酸性”法,中、碱性和其他办法还仅限于实验室研讨,但因为其本身的优越性 ,具有良好的使用远景。因而其工业化使用研讨将是往后开展的方向。
硅石矿藏选矿提纯工艺研讨尽管已获得很大的开展 ,但开展很缓慢 ,每年发表该方面的论文缺乏十篇。笔者以为限制硅石代替水晶的选矿提纯工艺的开展的首要因素是:其一, SiO2 和微量元素含量的化验分析的本钱和需求精确度太高,不能被广泛的研讨;其二,包裹体的去除技能还不理想,只要很少含包裹体数量少的硅石矿藏有可能经选矿提纯后代替天然水晶出产高纯或超高纯石英粉。而绝大多数的含包裹体较多的硅石矿藏还不能用于深加工出产高纯或超高纯石英粉。